• Новости
  • Темы
    • Экономика
    • Здоровье
    • Авто
    • Наука и техника
    • Недвижимость
    • Туризм
    • Спорт
    • Кино
    • Музыка
    • Стиль
  • Спецпроекты
  • Телевидение
  • Знания
    • Энциклопедия
    • Библия
    • Коран
    • История
    • Книги
    • Наука
    • Детям
    • КМ школа
    • Школьный клуб
    • Рефераты
    • Праздники
    • Гороскопы
    • Рецепты
  • Сервисы
    • Погода
    • Курсы валют
    • ТВ-программа
    • Перевод единиц
    • Таблица Менделеева
    • Разница во времени
Ограничение по возрасту 12
KM.RU
Рефераты
Главная → Рефераты → Биология и химия
  • Новости
  • В России
  • В мире
  • Экономика
  • Наука и техника
  • Недвижимость
  • Авто
  • Туризм
  • Здоровье
  • Спорт
  • Музыка
  • Кино
  • Стиль
  • Телевидение
  • Спецпроекты
  • Книги
  • Telegram-канал

Поиск по рефератам и авторским статьям

Взаимодействие хлорида неодима (III) с метагерманатом калия в этаноле

В.В.Девяткин

Германаты неодима типа Nd2 GeO5 и Nd 2Ge 2 O 7 получают по обычной керамической технологии или гидротермальным способом [1]. В последние годы получил развитие синтез указанных соединений в мягких условиях, с использованием в качестве растворителей водных и органических сред. Синтез осуществляется препаративными методами [2,3], не позволяющими наиболее полно изучить условия получения германатов определённого состава.

С целью изучения условий синтеза германатов неодима в неводных растворителях исследовано взаимодействие между компонентами системы NdCl3 – K2GeO3 – C2H5OH методом остаточных концентраций при 250С. В качестве исходных веществ использованы хлорид неодима “х.ч.” и синтезированный из GeO2 “ч.д.а.” и KOH по методике [4] метагерманат калия. При составлении смесей были взяты раствор NdCl3 в этаноле с концентрацией 3,9120 . 10-2 моль/л и раствор K2 GeО3 в этаноле с концентрацией 6,6152 . 10-2 моль/л. В реакционные сосуды вводился рассчитанный объём раствора K2 GeO3 и к нему добавлялся возрастающий объём раствора NdCl3 так, что отношение n(NdCl3) / n(K2GeО3 ) ( n) изменялось от 0,09 до 2,45. Растворы разбавлялись до 50 мл и перемешивались в течение 14 суток до установления равновесия. Жидкие и твёрдые фазы отделялись и анализировались на содержание ионов неодима (III) титрованием трилоном Б с ксиленоловым оранжевым в присутствии уротропинового буфера [5]. Cодержание ионов германия (IV) определялось гравиметрическим осаждением германомолибдата 8-оксихинолина [6,7]. Показатели активности ионов водорода p(aH+) регистрировались на pH-метре pH-150. Электропроводность (k) равновесных насыщенных растворов измерялась с помощью реохордного моста P-38.

Результаты и их обсуждение. Ранее проведённые исследования [8] показали возможность использования неводных сред для получения растворов хлорида неодима (III) определённой концентрации, зависящей от физико-химических характеристик растворителя и растворяемого вещества. Проведённый нами анализ растворимости K2 GeО3 в C2H5OH при 250 С показал значение 22,84 масс. %, соответственно растворимость NdCl3 в С2Н5ОН составила 0,74 масс. %. Безводный хлорид неодима, как и любой сильный электролит, в данном случае имеет небольшую растворимость, которая увеличивается в зависимости от содержания в растворе воды. Малая энергия активации и небольшая сила кислоты-катиона Nd3+ в сравнении с К+ обусловливают меньшую растворимость NdCl3 в C2H5OH, в отличие от K2 GeO3 .

Использование протолитических растворителей (C2H5OH, ЭТГ, глицерин) способствует более сильной сольватации анионов GeO32– и Cl–, увеличению энергии связи с молекулами растворителя, в отличие от апротонных (ДМФА). Поэтому в воде или спиртах реакции образования германатов протекают в тысячи раз медленнее, чем в ДМФА [9], хотя растворимость исходных компонентов в первом случае больше [10].

Проведённые исследования взаимодействий в системе NdCl3 – K2GeO3 – C2H5OH представлены в табл.1 и на рис.1. По мере увеличения отношения компонентов ( n) в исходных растворах от 0,09 до 2,45 остаточные концентрации германат-ионов уменьшаются от 3,55 . 10-4 до 0,12 . 10-4 моль/л. В интервале n < 1,61 ионы неодима (III) в равновесной жидкой фазе отсутствуют, так как полностью реагируют с германат-ионами (точки 1-10). Количества вступивших во взаимодействие компонентов указывают, что в щелочной среде (p(aH+) = 14,30 – 13,99) в интервале 0,26<n<0,59 простого соосаждения ионов не происходит, образуются равновесные твёрдые фазы постоянного состава. Соотношение неодима (III) и германия (IV) в твёрдой фазе равно 1 (точки 2-4). В интервале 1,78 < n < 2,28 реакция cреды кислая ( p(aH+) = 4,78-3,79), неодим также связывается в строгой стехиометрии с германат-ионами, в результате чего образуются твёрдые фазы с отношением указанных компонентов, равным 2 (точки 11-14). Полученные данные подтверждаются изменениями значений p(aH+) и электропроводности (k) растворов. В интервале 0,76 < n < 1,61 образуются твёрдые фазы переменного состава с избыточным содержанием неодима.

Полученные твёрдые фазы представляют собой мелкокристаллические вещества, интенсивность окраски которых изменяется от белого (сосуд № 1) до светло-фиолетового цвета (сосуд № 15) и зависит от соотношения исходных компонентов в растворе. Твёрдые фазы были отведены от жидких фаз, промыты спиртом и эфиром до отрицательного аналитического сигнала на ионы K+ (тетрафенилборат) и Сl– (нитрат серебра) [11]. Анализ спиртовой вытяжки с соотношением n > 2,28 показывает присутствие несвязанных ионов Nd3+, что свидетельcтвует о частичном соосаждении неодима (III) в указанном интервале. Анализ промытых и высушенных при 2500С твёрдых фаз указывает, что в интервале n<1,44 сохраняется отношение компонентов, равное 1. В интервале n > 1,78 соотношение равно 2. После прокаливания (5000С) промытых мелкодисперсных фаз и их химического анализа установлено, что состав твёрдых фаз соответствует соединениям Nd2 Ge 2O7 и Nd2GeO5 , представляющим собой мелкокристаллические вещества, не растворимые в воде.

Таблица 1

Результаты исследования системы NdCl3 – K2GeO3 – C2 H5OH

№

п/п

Взято Nd3+

моль . 104

Отношение

n (Nd3+) / n (Ge4+)

в исх. р-ре

Найдено в жидкой фазе моль . 104

Прореагировало

моль . 104

Отношение

n (Nd3+) / n (Ge4+)

в твёрдой фазе

Свойства жидкой фазы

 

 

 

Nd3+

Ge4+

Nd3+

Ge4+

 

p(аН+)

k . 103 Ом-1 . см-1

1.

2.

3.

4.

5.

6.

7.

8.

9.

10.

11.

12.

13.

14.

15.

0,39

1,18

1,96

2,74

3,52

4,3

5,09

5,87

6,65

7,43

8,22

9,00

9,78

10,56

11,35

0,09

0,26

0,42

0,59

0,76

0,92

1,1

1,27

1,44

1,61

1,78

1,95

2,11

2,28

2,45

—

—

—

—

—

—

—

—

—

—

0,49

0,58

0,71

0,79

0,93

3,55

3,45

2,67

2,06

1,77

1,45

1,22

1,05

0,81

0,71

0,6

0,42

0,33

0,18

0,12

0,39

1,18

1,96

2,74

3,52

4,3

5,09

5,87

6,65

7,43

7,73

8,42

9,07

9,77

10,42

1,08

1,18

1,96

2,57

2,86

3,18

3,41

3,58

3,79

3,92

4,03

4,21

4,3

4,45

4,51

0,36

1,00

1,00

1,07

1,23

1,35

1,49

1,64

1,76

1,90

1,92

2,00

2,11

2,20

2,31

14,34

14,30

14,17

13,99

13,86

13,59

13,47

11,23

8,97

6,04

4,78

4,11

3,98

3,89

3,79

2,57

2,29

2,05

1,70

1,14

0,83

0,60

0,50

0,47

0,53

1,43

1,87

1,98

2,01

2,10

Взято n (K2GeO3 ) = 4,6306 . 10-4 моль. Объём каждой смеси 50 мл.    

№

 

Nd

Ge

1.

Найдено, % :

52,83

26,55

 

Вычислено для

Nd2Ge2O7, % :

52,87

26,61

2.

Найдено, % :

65,36

16,42

 

Вычислено для

Nd2 GeO5, % :

65,41

16,46

 

Отношение n (Nd3+) / n (Ge4+) в исходном растворе

Рис.1. Кривые остаточных концентраций ионов Nd3+ (1), Ge4+(2), электропроводность (3) и раН+ (4) жидких фаз.  

Список литературы

Тананаев И.В., Шпирт М.Я. Химия германия. М.: Химия, 1967. С.146.

Тананаев И.В., Шпирт М.Я., Сендульская Т.И. // Докл. АН СССР. 1961. Т.139. С.907.

Зворыкин А.Я., Перельман Ф.М., Бабиевская И.З. // Журн.неорган.химии. 1960. Т.5. С.1717.

Schwarz R., Heinrich F.// Z.anorg. algem. Chem. 1932. B.43. S.205.

Шварценбах Г., Флашка Г. Комплексонометрическое титрирование. М.: Химия, 1970. С.249.

Назаренко В.А. Аналитическая химия германия. М.: Наука, 1973. С.103.

Алимарин И.П., Алексеева О.А. // Журн. прикл. химии. 1940. Т.13. С.1393.

Рунов Н.Н., Исаева Л.В. // Физико-химические исследования равновесий в растворах. Ярославль: ЯГПИ, 1983. Вып.202. С.26.

Фиалков Ю.Я. Растворитель как средство управления химическим процессом. Сер. “Химия”. М.: Знание, 1988. Вып.6. 48 с.

Химия редких и рассеянных элементов / Под ред. Большакова К.А. М.: Высшая школа, 1969. Т.1. С.176.

Резников А.А., Муликовская Е.П., Соколов И.Ю. Методы анализа природных вод. М.: Недра, 1970. 488 с.  

Для подготовки данной работы были использованы материалы с сайта http://www.yspu.yar.ru/

Дата добавления: 24.10.2005

База рефератов на портале KM.RU существует с 1999 года. Она пополнялась не только готовыми рефератами, докладами, курсовыми, но и авторскими публикациями, чтобы учащиеся могли использовать их и цитировать при самостоятельном написании работ.


Это популяризирует авторские исследования и научные изыскания, что и является целью работы истинного ученого или публициста. Таким образом, наша база - электронная библиотека, созданная в помощь студентам и школьникам.


Уважаемые авторы! Если Вы все же возражаете против размещения Вашей публикации или хотите внести коррективы, напишите нам на почту info@corp.km.ru, мы незамедлительно выполним Вашу просьбу или требование.


официальный сайт © ООО «КМ онлайн», 1999-2025 О проекте ·Все проекты ·Выходные данные ·Контакты ·Реклама
]]>
]]>
Сетевое издание KM.RU. Свидетельство о регистрации Эл № ФС 77 – 41842.
Мнения авторов опубликованных материалов могут не совпадать с позицией редакции.

Мультипортал KM.RU: актуальные новости, авторские материалы, блоги и комментарии, фото- и видеорепортажи, почта, энциклопедии, погода, доллар, евро, рефераты, телепрограмма, развлечения.

Карта сайта


Подписывайтесь на наш Telegram-канал и будьте в курсе последних событий.


Организации, запрещенные на территории Российской Федерации
Telegram Logo

Используя наш cайт, Вы даете согласие на обработку файлов cookie. Если Вы не хотите, чтобы Ваши данные обрабатывались, необходимо установить специальные настройки в браузере или покинуть сайт.